É possível configurar o sistema para enviar a NFe emitida, por email, de forma automática. Existem duas configurações disponíveis para isso.
Enviar e-mail automaticamente para destinatários
Esta opção envia o documento diretamente para o cliente informado na NFe. Se o seu objetivo é garantir que cada cliente receba a sua respectiva nota fiscal assim que emitida, siga o passo a passo:
Acesse o menu lateral em NFe > Preferências de NFe.
Marque a opção "Enviar e-mail automaticamente para destinatários" (conforme mostra imagem a abaixo).
Clique em Salvar.
Dica: Para que o envio aconteça, o e-mail do cliente deve estar preenchido na aba Destinatário da NFe. Para facilitar, você já pode deixar o e-mail cadastrado no perfil do cliente em Cadastro > Pessoas.
Com essa configuração ativa, toda NFe emitida será enviada automaticamente para o e-mail do destinatário informado na nota.

Depois disso basta ter o email do cliente informado na NFe na aba Destinatário, ou para facilitar ainda mais, pode deixar cadastrado o email do cliente no cadastro dele, no menu lateral em Cadastro > Pessoas.
Nessa configuração sempre que emitir uma NFe o sistema vai enviar para o Destinatário informado na NFe.
Enviar automaticamente todas NFes para e-mails específicos
Esta opção é ideal para centralizar o envio das notas (por exemplo, para a sua contabilidade ou setor financeiro) sempre que uma NFe for autorizada ou cancelada.
Acesse o menu lateral em NFe > Preferências de NFe.
Marque a opção "Enviar automaticamente todas NFes para e-mails específicos" (conforme mostra imagem a abaixo).
Informe os endereços de e-mail que devem receber as cópias.
Clique em Salvar.
Com essa configuração ativa, o sistema enviará uma cópia de cada NFe emitida diretamente para os e-mails cadastrados nas preferências.

Nesta configuração sempre que emitir uma NFe o sistema irá enviar para o email configurado nas Preferências de NFe